Mankenliğe 15 yaşında gitmiş olduğu fuarlarda stand görevlisi olarak başlamıştır. Uzun bir süre mankenlik yaptıktan sonra 2000'li yıllarda oyunculuğa da başlamış ve Zehirli Çiçek adlı dizi de rol almıştır. 2004 yılında 12. MGD Altın Objektif Ödülleri'nde Yılın En İyi Mankeni ödülünü aldı. 2005 yılında Çat Kapı, 2006 yılında Doktorlar, 2007 yılında Sessiz Gemiler adlı dizilerde rol aldı. Kısık Ateşte 15 Dakika adlı sinema filminde de şarkıcı rolü oynadı. 2007 2008 yıllarında bir içecek firmasının ses getiren reklam filminde oynadı. Artık tamamen mankenliği bırakarak kendisini kariyer yapmaya adayan Aysun Kayacı Yeditepe Üniversitesi Tarih Bölümü'nden mezun olmuştur. Dizi oyunculuklarına devam etse de ağırlık olarak şu anda NTVde yayınlanan Haydi Gel Bizimle Ol adlı televizyon programında sunuculuk yapmaktadır. 27 Mart 2008 tarihinde sözkonusu programda, Türkiye'de pek çok ulusalcı'nın düşündüğü şekilde ve George Orwell'in Hayvanlar Çiftliği (roman)'ında Stalin karakterine söylettiği: "Hepimiz eşitiz ama ben herkesten daha eşitim" sözlerine gönderme yaparak: "Bu ne biçim demokrasi? Benim verdiğim oy ile ayaktakımının, dağdaki çobanın oyu eşit olabilir mi?" sözleri yüzünden Adıyaman ve İlçeleri Dayanışma Derneği Başkanı Şükrü Orak ve avukatı Hacı Orhan tarafından hakkında suç duyurusunda bulunulmuş ve "Basın Yoluyla Hakaret" suçundan Türk Ceza Kanunu 301. maddesinden dava açılması istenmiştir. Ayrıca bir dönem Futbolcu Emre Aşık'la da birlikteliği olmuştur.